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Nature:鐵催化劑作用下CO2光還原為CH4

來源: X-MOL 2017-08-08 12:00:54

隨著全球?qū)Ρ┬枨蟮娜找媾噬橹苯用摎渲票┏蔀橐粭l有經(jīng)濟效益的路線,從而使天然氣以及頁巖氣中的丙烷變成具有更高附加值的丙烯。從熱力學(xué)角度來講,丙烷脫氫制丙烯(dehydrogenation of propane to propylene, PDH)是一個吸熱反應(yīng),因此催化劑一般需要在600 ℃左右的高溫參與催化過程。目前比較有潛力的催化劑是以負載型Pt為主體,通過添加Ga、Sn、K等組分提高Pt的活性和選擇性(Chem. Rev., 2014, 114, 10613-10653)。但由于反應(yīng)是在無氧條件下發(fā)生加氫反應(yīng),積碳現(xiàn)象不可避免,這就涉及到催化劑的再生。常規(guī)方法一般是通過在氧氣中焙燒,除去積碳來實現(xiàn)這一過程。但多數(shù)Pt基催化劑在經(jīng)歷高溫的氧化-還原處理后,都會導(dǎo)致Pt粒子的團聚,催化劑進行幾次循環(huán)就會失活。因此,發(fā)展高熱穩(wěn)定性的Pt基催化劑具有非常重要的意義。


2016年,Science 發(fā)表了美國新墨西哥大學(xué)的Abhaya K. Datye 教授課題組關(guān)于高溫焙燒條件下利用CeO2來穩(wěn)定單原子Pt的工作。作者將CeO2和Pt/La-Al2O3進行機械混合,然后在800 ℃下進行焙燒(Science, 2016, 353, 150-154,點擊閱讀詳情)。作者發(fā)現(xiàn)Pt納米粒子會遷移到CeO2上,基于CeO2的穩(wěn)定作用成為單個Pt原子。


在這項工作的基礎(chǔ)上,Datye課題組和荷蘭烏特列支大學(xué)的Bert M. Weckhuysen 教授、福州大學(xué)的林森博士等人合作,將CeO2穩(wěn)定的單原子Pt催化劑用于PDH反應(yīng)。他們發(fā)現(xiàn)CeO2負載的Pt-Sn雙金屬催化劑在PDH反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。結(jié)合高分辨透射電鏡(TEM),作者研究了再生后的催化劑和反應(yīng)條件下的催化劑之間Pt物種的演化,為認識高溫條件下金屬催化劑的催化行為提供了新視角。文章發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.,第一作者為Datye教授課題組的熊海峰博士。


在這項工作中,作者首先通過浸漬法制備了Pt/CeO2樣品,然后在空氣中高溫焙燒(800 ℃),在最終得到的催化劑中,Pt主要是以單原子狀態(tài)分散在CeO2上(見圖1)。隨后,作者測試了Pt/CeO2樣品在丙烷脫氫中的反應(yīng)性能。在680 ℃的條件下,Pt/CeO2非常活潑,丙烷的轉(zhuǎn)化率達到了100%,但是反應(yīng)僅得到裂解的產(chǎn)物,而非丙烯


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