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雙鍵稠合作用:拓寬共軛聚合物吸收光譜簡(jiǎn)單有效的方法

來(lái)源: X-MOL 2017-07-31 14:48:03

有機(jī)太陽(yáng)能電池由于具有成本低、器件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、可制備柔性器件等多種突出優(yōu)點(diǎn)成為科研工作者研究的熱點(diǎn)。對(duì)于以富勒烯衍生物PCBM為電子受體的有機(jī)太陽(yáng)能電池,提高能量轉(zhuǎn)化效率最簡(jiǎn)單有效的方法是通過(guò)拓寬給體材料的吸收光譜來(lái)提高器件的短路電流。研究最多的窄帶隙聚合物是基于苯并二噻吩(BDT)與噻吩并噻吩衍生物(TT)共聚的PBDTTT系列,比如PTB7-Th,其吸收光譜可延伸至近800 nm的紅外區(qū)。然而,該系列所需的原料TT合成難度大、不易提純,從而限制了其廣泛應(yīng)用。利用價(jià)格低、制備簡(jiǎn)單的原料來(lái)合成窄帶隙的聚合物對(duì)于高性能有機(jī)光伏器件的實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要。


近日,蘇州大學(xué)先進(jìn)光電材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李永舫院士(點(diǎn)擊查看介紹)團(tuán)隊(duì)的張茂杰教授(點(diǎn)擊查看介紹)和國(guó)霞副教授(點(diǎn)擊查看介紹)通過(guò)在茚二噻吩單元上稠合兩個(gè)雙鍵,合成了窄帶隙的梯形聚合物PIDTV-ffBT,吸收光譜拓寬到810 nm。基于富勒烯受體體系制備的器件擁有較寬的光譜響應(yīng)、較高的短路電流密度(17.1 mA?cm-2),從而獲得7.3%的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)。


茚二噻吩(IDT)單元由于具有較強(qiáng)的剛性和平面性、獨(dú)特的雜環(huán)梯形結(jié)構(gòu)受到廣泛關(guān)注。然而,較窄的吸收光譜(300-700 nm)限制了以IDT單元為基礎(chǔ)的聚合物的光伏性能。為了提高聚合物的光捕獲能力,研究人員做了很多嘗試,比如改變橋連原子、修飾側(cè)鏈以及延長(zhǎng)IDT骨架的共軛長(zhǎng)度等。然而,這些辦法并沒(méi)有有效地拓寬聚合物的吸收光譜,在有機(jī)光伏領(lǐng)域的應(yīng)用由此得到限制。


該研究團(tuán)隊(duì)合成的1,1'-亞乙烯基稠合的IDT單元(IDTV)很好地解決了聚合物吸收光譜窄的問(wèn)題。眾所周知,IDT骨架上4,9-位的碳原子是sp3雜化,僅起到稠環(huán)作用,并不增加骨架的π共軛電子數(shù),因此不能促進(jìn)聚合物分子內(nèi)的推拉電子效應(yīng)。他們通過(guò)簡(jiǎn)單的格氏試劑加成反應(yīng),一步合成了擁有22個(gè)π共軛電子的五元稠環(huán)——IDTV。相比于IDT單元,IDTV單元在垂直方向擁有延伸的共軛結(jié)構(gòu)和更多π共軛電子,有利于增加聚合物分子內(nèi)的電子推拉效應(yīng),并使π電子離域到整個(gè)分子骨架,最終拓寬聚合物的吸收光譜。相比于其他聚合物,IDTV與氟取代苯并噻二唑(ffBT)共聚合成的聚合物PIDTV-ffBT表現(xiàn)出很大程度拓寬的吸收光譜(300-810 nm,光學(xué)帶隙是1.53 eV)。同時(shí),雙鍵稠合作用也改進(jìn)了聚合物的平面性能并增強(qiáng)了分子間的相互作用,最終提高了其消光系數(shù)(717 nm: 1.34 × 105 cm-1)和空穴遷移率(0.032 cm2/Vs)。以PIDTV-ffBT: PC71BM為活性層的光伏器件的PCE值達(dá)到7.3%、Jsc高達(dá)17.1 mA?cm-2。值得注意的是,這里的PCE和Jsc值都是IDT-alt-BT系列聚合物的最高值;同時(shí),這里的Jsc值是IDT系列聚合物的最高值,并可以媲美聚合物PTB7-Th。該研究工作為拓寬聚合物的吸收光譜,并提高聚合物太陽(yáng)能電池的光伏性能提供了簡(jiǎn)單而有效的新思路。


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